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MMORPGクロスレヴェリで「魔王」の異名を持つプレイヤー、坂本拓真。ある日、拓真がいつもの眠りから目覚めると、眼前には「私こそが召喚主」と言い張る美少女2人と、見慣れたゲームそっくりの世界が広がっていた。彼はゲーム内の姿で、異世界へと召喚されてしまったのだ！ コミュ力０の主人公が、魔王ロールプレイとゲームで培った魔王の能力を武器に、絶対的強さで突き進む異世界冒険譚、開幕！
ゲームと同じように魔術が使えることに安堵したのも束の間、お金が無いことが判明。そこで生活の糧を得るために冒険者として生きていくことにしたものの、口べたが災いし、行く先々でトラブルに巻き込まれることに。コミュ力0の主人公は、魔王ロールプレイで敵に、美少女に（!?）立ち向かう!
100体を超える魔族が、ファルトラ市の守備の要、ウルグ橋砦に集結!? どうやら魔王を復活させるための動きらしい。ゲームでも体験したことのない魔族の大規模攻勢に、ディアヴロの力は対抗できるのか!? 一方、レムが残ったファルトラ市でも魔族の策略が蠢いていた。魔族の大軍団と奇襲の挟み撃ちで事態は一気に緊迫。この危機に、MMORPGでの絶対的強さは通用するのか!?
ファルトラ市とエルフの王国、突然の衝突の危機！ シェラの兄・キイラ王子から、妹を引き渡せ、さもなくば開戦！…という要求が届いたのだ。レム、そしてディアヴロという仲間を得たシェラは王国に帰る気はないと言うが、その身にはキイラ王子の魔の手が迫っていたのだった！ そのとき、現実世界ではコミュ力０で友達ナシのディアヴロに訪れる最大のピンチとは…!?
エルフの国の王子・キイラの魔術で操られ、帰国しようとしたシェラを、ディアヴロは心変わりと思い傷つく。しかしレムのシェラへの友情に打たれ奪還に向かう。キイラを打ちのめすも、突如現れたガルフォードはキイラをあっさりと殺してしまう。ガルフォードは最初から戦争に持ち込みエルフの国を滅ぼすつもりだったのだ!! かくしてディアヴロとガルフォードの一騎打ちが今始まる!!
その身体に魔王を封印されたレムを救うため、エデルガルトとの取引にのったディアヴロ。その前に血に飢えた聖騎士・サドラーが現れる。だが、神の名の下に拷問と虐殺を行うサドラーに対しディアヴロは、いつもの魔王ロールプレイでうっかり自分から「魔王」と名乗ってしまう!! 超ミステイクから始まったこの戦い。勝るのは魔王の魔力か、神のご加護かーー!?
魔族のエデルガルトは魔王を復活のため、ディアヴロたちに復活の儀式を持ちかける。己の中に魔王を封印されているレムは、運命に立ち向かうためにディアヴロの魔力を注ぎ込む儀式に臨むのだった。儀式は成功、そして甦った魔王は…それはなんと、ビスケット好きの幼女だった!? ディアヴロは、とりあえず人族を滅ぼす気のない魔王＝クルムをファルトラに連れて行くことにするが…。
狂気の聖騎士サドラーの凶行により、レムの命が失われる瞬間を目にしたクルム。その憎悪はついにクルムを魔王クレブスクルムとして覚醒させてしまう。一方、この事態に呼応するようにファルトラの周囲には魔族の軍勢が集っていた。人族にとっても最大のこの危機に、ディアヴロはクレブスクルムにどう立ち向かうのか。そしてクルムの魂はーー!?
魔王復活の危機も無事収まり、平穏を取り戻したディアヴロたち。しかしその頃、ファルトラ市郊外の森をひた走る少女の姿があった。聖騎士に命を狙われている謎の少女にディアヴロが出会ったとき、新たな冒険の扉が開く！
腐敗した枢教院から追われるルマキーナのため、聖騎士長バドゥタの助力を求めてジルコンタワーを訪れたディアヴロたち。しかしこの辺境の街には謎の病が蔓延し、民は苦しみ、不穏な空気が漂っていた。特大のトラブルが続くなか、やがて明らかになるこの街を覆う”悪意”とはーー!?
告死病を蔓延させていたのはバドゥタだった。囚われたレムとルマキーナ救出のため、地下へと乗り込んだディアブロだが老練な聖騎士長の策略により極大魔術を封じられ、ついには左腕に大ダメージを負ってしまう!! いまだかつてない絶対不利のこの状況、最強ゲーマーにも攻略不能なのか!?
告死病の呪いを解くアイテムを入手するためダンジョンの地下13階を目指すディアヴロ。しかし激流に飲まれたホルンを救うためルマキーナたちと離ればなれになってしまう。ディアヴロの指示で先へ進むレムとシェラだが、そこで待っていたのは人族の力が及ぶ範囲をはるかに超えたラージブラックドラゴンだった!!
ダンジョンの最奥で魔導機メイドのロゼと出会い、新たな装備を手に入れたディアヴロたち。そこへジルコンタワーへの魔王軍侵攻の報せが入る。かつてない大合戦の場へ駆けつけるディアヴロ。しかしそこで見たものは「許されない光景」だった!? いま、最強装備を身にまとったディアヴロの、最凶の魔王無双がすべてをなぎ倒す!!
アリシアの調査によって明らかにされた枢教院の腐敗は、思った以上に深刻な状態だった。不正を糾したいというルマキーナの願いを請け、ディアヴロは教会の中枢へと乗り込む決意を固める。待ち受けるのはレベル100を超える聖騎士たち…。この最高難易度のクエスト、どうクリアする!?
自らの危険を顧みないホルンの行動により、「魔王らしくあるべき！」と気付いたディアヴロ。腐敗した教会を妄信する信者の目を覚ますため渾身の魔王ロールプレイに打って出る。それはーー人族に滅亡をもたらす魔王として降臨すること!! しかし、ディアヴロを神だと信じているルマキーナはそれを真に受けて…!?
レムに封じられた魔王の魂を取り出すため、儀式魔術が伝わるダークエルフの里を訪れたディアブロたち。里の長・ラフレイシャとの謁見に成功するも、エルフとダークエルフの間に出来た深い溝が原因となり交渉は難航。国王が亡くなったシェラの故郷・グリーンウッド王国への帰郷も急ぎたい中、ラフレイシャはある条件を提示する―――。
シェラの父・グリーンウッド王崩御の報を受け、グリーンウッド王国を訪れたディアヴロたち。母との久々の再会を喜ぶシェラだったが、母の口から告げられたのは「婚約者は決めてある」という一方的に婚約を押し付けるものであった！ 果たしてシェラの運命は―――!?
グリーンウッド王国に封印されていた≪心臓の魔王カルディーア≫からの襲撃を退けたディアヴロ達だったが、彼らは襲撃直後に現れた2体の魔族に圧倒されてしまう！ 人族との戦争に備え、≪乱心の魔王モディナラ―ム≫を完全体にすべく、ディアヴロ達からカルディーアを奪取するために現れた魔族たち。はたしてディアヴロ達は、魔族との戦いに勝利を収めることは出来るのか―――!? そして、この異世界に存在する魔王達に隠された秘密とは―――？
人族に危機をもたらす存在・大魔王モディナラームとの戦いに備え、戦士系職業（クラス）のレベルを伸ばすことを決意したディアヴロ。情報収集のためファルトラ市に一時帰還した後、彼が向かったのは魔王領にある北の山。その地に住まう剣聖グラハムに剣術の教えを乞うべく訪れたのであった。しかし、ディアヴロが出会ったのは、半年ほど前に剣聖を引き継いだというドワーフの少女・ササラ。予想外の展開に目を丸くする中、弟子入りのための試験が始まって―――!?
“剣聖”と呼ばれるドワーフの少女・ササラの試練を突破し、彼女への弟子入りを果たしたディアヴロ。ササラによる過酷な修行を、いつの間にか加わっていたレム、シェラと共にこなして、ついに彼は人族の限界を超えるための最終試練に挑むことに！ しかし、そんな試練の最中、≪邪猿≫へと変貌を遂げたササラの義父・“先代剣聖”が現れて―――!? そして、大魔王モディナラ―ム率いる魔王軍が侵攻を開始！ ついに人族と魔族の戦争が幕を開ける！ 【コミックス20巻到達記念！ 原作者・むらさきゆきや先生／キャラクター原案・鶴崎貴大先生／川上泰樹先生（『転生したらスライムだった件』）の特別寄稿ページを収録!!】
魔王軍大将軍・オウロウの号令で始まったファルトラへの襲撃により開戦した人魔の争い。ファルトラの領主・ガルフォードを筆頭に人族も立ち向かうが、街の城壁・結界を一瞬で破壊した“大魔王砲”に多くの兵力を失い、さらには魔族の少女・リョカ、そして大魔王モディラナームもが戦場に現れてしまう。人族を救うべくクルム、そしてエデルガルドも駆けつけるが、モディラナームには敵わない。そんな絶望的な状況の中、ついに“異世界の魔王”ディアヴロたちが到着し―――!?
大魔王モディナラームの圧倒的な魔力を前に劣勢を強いられる人族。クルムの加勢も虚しく、人族滅亡の危機…かと思われたが、ついに“異世界の魔王”ディアヴロが到着！ ロゼ、ササラと共闘し、モディナラームに放った強力な一撃は人魔の戦いに終わりを告げることができるのか!?
異世界の魔王・ディアヴロの活躍により、人族の勝利で幕を閉じた人魔の戦い。平和な日々が訪れたのも束の間…大魔王モディナラームはレムの身体を乗っ取り、魔力を吸収すると禍々しい城へと変貌し、再びディアヴロの前に立ちはだかる!! はたしてレムを救い出すことはできるのか……ディアヴロvs.モディナラーム、ついに決着――!?
≪結婚指輪≫をレムとシェラに渡したディアヴロ。二人との幸せな結婚生活……のはずがレムの指輪はシェラと対になっていた!? 本人たちが知らぬところで二人が結婚しているこの状況、真実がバレる前になんとかしなければ!! シルヴィの助言を受け、彼女と≪結婚指輪≫の素材集めをすることに。≪深緑の大聖堂≫へ足を踏み入れたが、そこで待ち受けていたのは――!?
≪花売り≫の持つ花が紫色に変化したのを合図に開始される「破壊神エウロパ討伐」クエスト。ディアヴロは、魔術学院の女子生徒を生け贄にした儀式を阻止するべく立ち上がる！ 一方、学院に通うホルンが行方不明になった少女たちの調査を進めるも ひとり、またひとりと姿を消していく……。闇の儀式を阻止し、エウロパ出現を食い止めろ！
魔術学院を調査中のディアヴロとホルンは、ついにエウロパの居場所を突き止めた。しかし行方不明の生徒を生け贄にエウロパは完全体となり―――異世界の魔王 vs.破壊神、激突！ ディアヴロの一撃でエウロパを葬ることはできるのか!? その頃、王都には「王国の要塞が野獣の群れに襲われ、陥落した」との情報が舞い込んで…？
